カコジル酸

カコジル酸
IUPAC名 Dimethylarsinic acid
別称 Dimethylarsenic acid, Cacodylic acid, Hydroxydimethylarsine oxide, Arsecodile, Ansar, Silvisar, Phytar 560, DMAA, UN 1572
識別情報
CAS登録番号	75-60-5
PubChem	2513
ChemSpider	2418
UNII	AJ2HL7EU8K
EC番号	200-883-4
DrugBank	DB02994
KEGG	C07308
ChEBI	CHEBI:29839
RTECS番号	CH7525000
SMILES O=[As](O)(C)C
InChI InChI=1S/C2H7AsO2/c1-3(2,4)5/h1-2H3,(H,4,5)  Key: OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYSA-N  InChI=1/C2H7AsO2/c1-3(2,4)5/h1-2H3,(H,4,5) Key: OGGXGZAMXPVRFZ-UHFFFAOYAP
特性
化学式	C2H7AsO2
モル質量	137.9977 g/mol
外観	白色結晶または粉末
密度	1.1 g/cm3以上
融点	192 -198 ℃
沸点	200 ℃以上
水への溶解度	667 g/l
酸解離定数 pKa	6.3
危険性
安全データシート(外部リンク)	External MSDS
EU分類	T+
Rフレーズ	R26/27/28, R40
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

カコジル酸（Cacodylic acid）またはジメチルアルシン酸（Dimethylarsinic acid）は化学式 (CH₃)₂AsO₂H で表される有機ヒ素化合物。両性である。カコジル酸塩は除草剤として多く用いられ、カコジル酸とカコジル酸ナトリウムの混合物はベトナム戦争において枯葉剤 (青)（Agent Blue）として使用された。カコジル酸ナトリウムは生体試料を電子顕微鏡のために調製、固定する際の緩衝液としてよく用いられる。

歴史

1760年、ルイ・クロード・カデ・ド・ガシクールが三酸化二ヒ素 As₂O₃ と4当量の酢酸カリウム CH₃CO₂K を化合させ、酸化カコジル ((CH₃)₂As)₂O やカコジル ((CH₃)₂As)₂ を含む“カデの発煙液体”と呼ばれる赤色液体を合成した。これが最初に合成された有機金属化合物であると考えられている。

カコジル類の初期の重要な研究はマールブルク大学のロベルト・ブンゼンによってなされた。ブンゼンは化合物について「この物質のにおいは瞬時に手足のうずき、さらには、めまいや失神をもたらす。これらの匂いに晒されると他の悪影響が顕れなくても舌が黒い膜で覆われることが特徴である」と述べた。彼のこの分野の研究はメチルラジカルに対する知見を深めることにつながった。その後、ブンゼンはカコジルの爆発に巻き込まれて右目を失明した。

カコジル酸およびその塩は多種多様な製造業者および商品名において除草剤に配合された。APCホールディングス社はカコジル酸とその塩を“Phytar”の商品名で発売した。枯葉剤 (青)としてベトナムで使用されたものは Phytar 560G である。

合成と反応

酸化カコジルの過酸化水素などによる酸化または三ハロゲン化ジメチルヒ素の加水分解によりカコジル酸を調製する。

カコジル酸を還元してできるジメチルアルシン（III）は有機ヒ素化合物合成における汎用性の高い中間体である。

${\displaystyle {\ce {(CH3)2AsO2H + 2Zn + 4HCl -> (CH3)2AsH + 2ZnCl2 + 2H2O}}}$

${\displaystyle {\ce {(CH3)2AsO2H + SO2 + HI -> (CH3)2AsI + SO3 + H2O}}}$

身体への影響

カコジル酸は、経口摂取、吸入または皮膚接触により高い毒性を有する。かつては無機ヒ素解毒の副産物と考えられていたが、今日ではカコジル酸自体が健康への深刻な影響を持っていると考えられている。げっ歯類に対して催奇性があることが示されており、高用量において口蓋裂や死産を高頻度に引き起こす。ヒト細胞において遺伝子毒性があることが示されており、アポトーシスやDNA産生の減少、複製DNA鎖の短縮を引き起こす。カコジル酸自体に強い発がん性はないが、発がん性物質存在下において腎臓や肝臓などの臓器の腫瘍生成を促進する。

関連項目

• ヒ素
• アルシン

• Kenyon, E. M.; Hughes, M. F. (2001). “A Concise Review of the Toxicity and Carcinogenicity of Dimethylarsenic Acid”. Toxicology 160 (1-3): 227–236. doi:10.1016/S0300-483X(00)00458-3. 
• Elschenbroich, C; Salzer, A. (1992) Organometallics, 2nd Edition
• Bunsen Biography
• 平野寛 ・宮澤七郎（監修） 著、医学・生物学電子顕微鏡技術研究会 編『よくわかる電子顕微鏡技術』朝倉書店、1992年。ISBN 978-4254300444。 

外部リンク

• ヒ素及びその化合物に係る健康リスク評価について (PDF) - 環境省
• Case Studies in Environmental Medicine - Arsenic Toxicity